Se utiliza silicona, normal y corriente, preferentemente transparente, pero es un poco indiferente.
En cuanto a pegarlo sobre poliestireno... Vas a crear una lamina continua con peso que lo que va ha terminar haciendo va a ser despegar el poliestireno de la pared y acabara cabeceando. Aparte eso no sera una pared firme ni nada similar ya que en cuanto te apoyes se doblará.